二、综合题1. 用酸碱滴定法测定工业硫酸的含量,称取硫酸试样1.8095g,配成250mL的溶液,移取25mL该溶液,以甲基橙为指示剂,用浓度为0.1033mol/L的NaOH标准溶液滴定,到终点时消耗NaOH溶液31, 42mL,试计算该工业硫酸的质量分数。[M (H
2SO
4)=98.07g/mol]
2. 基准物质应该具备什么条件?
(1)组成恒定并与化学式相符;
(2)纯度足够高(达99.9%以上),杂质含量应低于分析方法允许的误差限;
(3)性质稳定,不易吸收空气中的水分和CO2,不分解,不易被空气所氧化;
(4)有较大的摩尔质量,以减少称量时的相对误差;
(5)试剂参加滴定反应时,应严格按反应式定量进行,没有副反应。
3. 称取硫酸铵试样1.6160g,溶解后转移至250mL容量瓶中并稀释至刻度,摇匀。吸取25.00mL于蒸馏装置中,加入过量氢氧化钠进行蒸馏,蒸出的氨用50.00mLc(H
2SO
4)=0.05100mol/L硫酸溶液吸收,剩余的硫酸以c(NaOH)=0.09600mol/L氢氧化钠标准滴定溶液返滴定,消耗氢氧化钠溶液27.90mL,写出计算公式,并计算试样中硫酸铵及氨的含量。{ML(NH
4)
2SO
4]=132.13g/mol,M(NH
3)=17.03g/mol}
4. 用福尔哈德法测定Cl
-会遇到什么问题?会对结果产生什么影响(偏高、偏低或无影响)?可采取什么简便措施来消除?
用福尔哈德法测定Cl-,滴定到临近终点时,经摇动后形成的红色会褪去,使终点延长,消耗的NH4SCN标准滴定溶液增加,使结果偏低。为了避免上述现象发生,通常采用以下措施来消除:
(1)试液中加入一定过量的AgNO3标准溶液之后,将溶液煮沸,使AgCl沉淀凝聚,以减少AgCl沉淀对Ag+的吸附。
(2)在滴入NH4SCN标准溶液之前,加入有机溶剂硝基苯或邻苯二甲酸二丁酯或1,2-二氯乙烷。
(3)提高Fe3+的浓度。
5. 测定试样中钙的质量分数分别为22.38%、22.39%、22.36%、22.40%和22.44%,试用Q检验法判断22.44%是否应该舍去。(置信度为90%)
已知:n=5,置信度为90%时,Q=0.64。
所以,22.44%应该保留。
6. 测定合金钢中Ni的含量。称取0.5000g试样,处理后制成250.OmL试液。准确移取50.00mL试液,用丁二酮肟将其中沉淀分离。所得的沉淀溶于热HCl中,得到Ni
2+试液。在所得试液中加入浓度为0.05000mol/L的EDTA标准溶液30.00mL,反应完全后,多余的EDTA用c(Zn
2+)=0.02500mol/L标准溶液返滴定,消耗14.56mL,计算合金钢中Ni的质量分数。[M(Ni)=58.69g/mol]
7. 酸效应曲线是如何绘制的?在配位滴定中有何用途?
酸效应曲线是以pH值为纵坐标,金属离子的绝对稳定常数的对数和酸效应系数的对数作横坐标来绘制的,在配位滴定中的用途是:
(1)查出单独滴定某种金属离子时所允许的最低pH;
(2)可以看出混合离子中哪些离子在一定pH范围内有干扰;
(3)酸效应曲线还可当lgαY( H) -pH曲线使用。
8. 将8.670g杀虫剂样品中的砷转化为砷酸盐,加入50.00mL 0.02504mol/L的AgNO
3,使其沉淀为Ag
3AsO
4,然后用0.05441mol/L的NH
4SCN标准溶液滴定过量的Ag
+,消耗3.64mL,计算样品中As
2O
3的含量。
9. 采用配位滴定法连续测定Pb
2+及Bi
3+,应在何种pH条件下进行?
附:酸效应曲线
从酸效应曲线可知,Pb2+及Bi3+的最高测定允许酸度分别为pH=3.2和pH=0.4,在实际测定时,调节pH稍高于最高允许酸度,所以从控制酸度的方法来看,可以在pH=1.0时先测定Bi3+,然后再调节到pH=5~6测定Pb2+。
10. 何谓条件稳定常数?它与哪些因素(副反应)有关?
条件稳定常数是利用副反应系数进行校正后的实际稳定常数。与之有关的因素是:酸效应、共存离子效应、配位效应、配合物MY的副反应。
11. 5000g铁矿石用酸溶解后,用还原剂将全部Fe
3+还原为Fe
2+,然后用KMnO
4标准滴定溶液滴定,消耗25.20mL,问矿样中铁的质量分数是多少。
已知:T( H
2C
2O
4·
2H
2O/KMnO
4)=0.01260g/mL
M(H
2C
2O
4·
2H
2O)=126.0g/mol
M(Fe)=55.85g/mol
12. 称取混合碱0.3525g,以酚酞作指示剂,用0.1013mol/L HCl标准溶液滴定至终点,用去酸溶液23.10mL;再加甲基橙指示液,继续滴至甲基橙变色为终点,又耗去酸标液20.22mL。此混合碱试样是由何组分组成的?各组分的质量分数是多少?[M(NaOH)=40.00g/mol; M(Na
2CO
3)=106.Og/mol; M( NaHCO
3)=84.01g/mol]
组分:NaOH和Na2CO3,NaOH和Na2CO3质量分数分别为3.31%和61.59%。
13. 已知试样中含有NaOH或Na
2CO
3或NaHCO
3,或此三种化合物中两种成分的混合物1.1000g,以甲基橙作指示剂时需耗用31.40mL HCl溶液。同样质量的样品,若用酚酞作指示剂,需用13.30mL HCl溶液。已知1.00mL溶液相当于0.0140g CaO,计算试样中各成分的质量分数。[已知M(CaO)=56.08g/mol; M( Na
2CO
3)=105.99 g/mol;M(NaHCO
3)=84.01g/mol;M(NaOH)=40.00g/mol]
V1=13.30mL,V2-31.40mL-13.30mL=18.10mL,V1<V2,组分是Na2CO3和NaHCO3,Na2CO3和NaHCO3的含量分别是63.99%和18.30%。
14. 准确移取H
2O
2试液2.00mL于250mL容量瓶中,以H
2O稀释至刻度,摇匀。移取25.00mL,酸化后用
高锰酸钾标准溶液滴定,消耗30.60mL,试液中H
2O
2含量为多少?以g/L表示。[M(H
2O
2)=34.02g/mol]
15. 称取Na
2SO
3试样0.3778g,将其溶解,并以
的I
2溶液处理,剩余的I
2溶液将需要c(Na
2S
2O
3)=0.1008mol/L的溶液25.00mL滴定至终点。计算试样中Na
2S
2O
3的质量分数。[M(Na
2S
2O
3)=126.4g/mol]
16. 测定铝盐含量时,称取试样0.2117g溶解后,加入c(EDTA)=0.04997mol/L的EDTA标准溶液30.00mL,于pH=5~6,以XO为指示剂,用c(Zn
2+)=0.02146mol/L的Zn
2+标准溶液返滴定,用去22.56mL,计算试样中Al
2O
3的质量分数。[M(Al
2O
3)=101.96g/mol]
17. 用c(Na
2S
2O
3)=0.1000mol/l。的标准溶液测定铜矿石中铜的含量,欲从滴定管上直接读得铜的质量分数ω(Cu),称样应为多少?[M(Cu)=63.55g/mol]
18. 将1.000g钢样中的S转化为SO
2,然后被50.00mL c(NaOH)=0.01000mol/L的NaOH溶液吸收,过量的NaOH再用c(HCl)=0.01400mol/L的HCl溶液滴定,用去22.65mL,计算钢样中的S含量。
19. 某厂生产FeCl
3·6H
2O试剂,国家规定二级品含量不低于99.0%,三级品含量不低于98.0%。为了检验质量,称取样品0.5000g,用水溶解后加适量HCl和KI,用0.09026mol/L的Na
2S
2O
3标准溶液滴定析出的I
2,用去20.5mL,该产品属于哪一级?[M(FeCl
3·6H
2O)=270.30g/mol]
20. 移取家用漂白液试液25.00mL于250mL容量瓶中,加水稀释至刻度后,吸取50.00mL,加入碘化钾,加酸酸化后析出碘,用c(Na
2S
2O
3)=0.04805mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定,以淀粉为指示剂,滴定至终点,消耗硫代硫化钠溶液36.30mL,计算试样中NaClO含量。