试题一 氯化稀土溶液、水浸液、上清液中稀土总量的测定——EDTA容量法1. 适用范围
本法适用于各种浓度溶液稀土总量的测定。
方法提要
试液在隐蔽剂存在下,pH=5.5左右,以二甲酚橙为指示剂,用EDTA标准溶液滴定稀土总量。
试剂
①抗坏血酸。
②磺基水杨酸10%溶液。
③六亚甲基四胺20%溶液。
④二甲酚橙0.2%溶液。
⑤氨水 1+1。
⑥乙酰丙酮10%溶液。
⑦EDTA标准溶液 0.005mol/L、0.02mol/L、0.04mol/L、0.1mol/L。
操作步骤
用移液管准确移取试液1mL于150mL锥形瓶中,加10~20mL水,少许抗坏血酸及2~3mL磺基水杨酸。加4~6滴二甲酚橙指示剂,滴加氨水(1+1),至溶液呈红色,再滴加盐酸(1+1)使红色刚退,过量2~3滴,加10mL乙酰丙酮,4~6mL 20%六亚甲基四胺溶液,立即用EDTA标准溶液滴定,溶液由红紫色变为亮黄色即为终点。
计算:
式中 M——EDTA标准溶液的摩尔浓度,mol/L;
V——EDTA标准溶液消耗的体积,mL;
MW一各料液稀土平均摩尔质量,g/mol;
V
0——所取试液的体积,mL。
注意事项
①上清液应取样10~20mL,用0.005mol/L标液滴定。
②水浸液取样1mL,用0.02mol/L标准溶液滴定,中和前水浸液稀土总量应用定铈法乘以2测。
③高浓度的稀土溶液,如300g/L左右,可取1mL直接用0.1mol/L标准溶液滴定,但误差较大。若要求比较严格应取5mL试样稀释于100mL容量瓶中,再取5mL用低浓度标液滴定。
允许差
TREO/(g/L) |
允许差/(g/L) |
<0.50 |
0.05 |
20~50 |
0.5 |
100~200 |
1.0 |
200~300 |
1.5 |
试题二 有机相中稀土总量的测定——EDTA容量法1. 适用范围
本法适用于各段萃取槽中有机相常量稀土总量测定。
方法提要
以6mol/L的盐酸反萃有机相中的稀土,稀土返回水相,以氨水中和大量的酸,二甲酚橙为指示剂,pH=5.5左右,用EDTA标准溶液滴定。
试剂
①盐酸 6mol/L。
②抗坏血酸。
③磺基水杨酸10%溶液。
④六亚甲基四胺20%溶液。
⑤二甲酚橙0.2%溶液。
⑥乙酰丙酮10%溶液。
⑦EDTA标准溶液 0.02mol/L。
⑧氨水1+1。
操作步骤
准确移取5mL或10mL有机试液于60mL分液漏斗中,加10mL 6mol/L盐酸,在振荡器上振摇5min,静置分层后,将水相放至250mL锥形瓶中,用少量水冲洗分液漏斗的出液口,然后再往分液漏斗中加入10mL 6mol/L的盐酸振摇3min,静置分层后水相放入原锥形瓶中,往分液漏斗中加10mL水振摇2min,静置分层后水相放入原锥形瓶中。往锥形瓶中加少量抗坏血酸及2~3mL10%磺基水杨酸溶液,加3~4滴二甲酚橙指示剂,滴加氨水(1+1)使溶液刚呈微红色,再滴加盐酸(1+1),使红色刚退,并过量3~4滴,加5~10mL10%乙酰丙酮,4~6mL 20%六亚甲基四胺缓冲溶液,pH=5.5左右,立即用EDTA标准溶液滴定,溶液由紫红色变为亮黄色为终点。
计算:
式中 M——EDTA标准溶液的摩尔浓度,mol/L;
—一各段有机相试液对应稀土的平均摩尔质量,g/mol;
V
1——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积,mL;
V——所取有机相试液的体积,mL。
注意事项
用水洗涤有机相振摇不可过猛,否则不易分层。
允许差
TREO/(g/L) |
允许差/(g/L) |
1~5 |
0.3 |
>5~10 |
0.5 |
>10~20 |
1.0 |
>20~30左右 |
1.5 |
试题三 氯化稀土溶液中CeO2/TREO的测定——EDTA、硫酸亚铁铵容量法1. 适用范围
本法适用于各段萃取槽水相中CeO
2/TREO的测定。
方法提要
分别用EDTA容量法和硫酸亚铁铵容量法测出料液中的稀土总量和铈量,铈量除以稀土总量即得CeO
2/TREO。
试剂
①抗坏血酸。
②磺基水杨酸10%溶液。
③氨水 1+1。
④六亚甲基四胺20%溶液。
⑤二甲酚橙0.2%溶液。
⑥乙酰丙酮10%溶液。
⑦EDTA标准溶液 0.04mol/L、0.1mol/L。
⑧磷酸相对密度1.69。
⑨高氯酸相对密度1.67。
⑩硫酸5%。
⑩苯代邻氨基苯甲酸0.2%。
⑥亚砷酸钠-亚硝酸钠溶液(同精矿定铈中所配相同)。
⑥尿素20%水溶液,用时配制。
⑩硫酸亚铁铵标准溶液0.005mol/L、0.01mol/L、0.04mol/L。
操作步骤
分别取1mL试样于150mL和250mL锥形瓶中;或取5mL试样于50mL容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀,分取5mIL于150mL和250mL锥形瓶中,分别测定稀土总量和铈量。
(1)稀土总量的测定 同氯化稀土料液中稀土总量测试方法相同。
(2)铈量的测定于上述250mL锥形瓶中加10mL磷酸、2mL高氯酸,放于电炉上加热至高氯酸烟冒尽并有少量磷酸烟冒出时,取下,稍冷,加80mL5%的硫酸,流水冷却到室温,加2~3滴苯代邻氨基苯甲酸指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由紫红色变为黄绿色即为终点。
计算:
式中 V
0——取样量,mL;
V
1——滴定消耗EDTA的体积,mL;
V
2——滴定消耗硫酸亚铁铵的体积,mL;
M
1——EDTA标准溶液的摩尔浓度,mol/L;
M
2——硫酸亚铁铵标准溶液的摩尔浓度,mol/L;
n——分取试样液的倍数(1/10);
一各萃取段对应的稀土平均摩尔质量,g/mol;
172.12——CeO
2的摩尔质量,g/mol。
注意事项
①试样中含锰时:溶液呈紫红色时加入尿素2~4mL,滴加亚硝酸钠一亚砷酸钠至红色消退,并过量0.5mL。
②氯化镧的铈量测定时需加大取样量(5mL直接测),溶样开始时可能会析出大量白色磷酸稀土,不必介意,继续加热到冒高氯酸烟时就会消失。加硫酸时需要温度高一些加。
允许差
CeO2/TREO/% |
允许差/% |
0.1~0.50 |
0.050 |
>0.50~1.0 |
0.15 |
>1.0~10.0 |
0.3 |
>10.0~40.0 |
0.4 |
>40.0~80.0 |
0.5 |
>80.0~99.8 |
0.6 |